按照交联固化方式的不同,硅树脂主要分为缩合型、铂催化加成型、过氧化物(自由基型)固化型,是目前工业化生产的硅树脂的主要固化机理。
①缩合型缩合反应是早已被利用的最普通的固化反应机理,目前多数硅树脂品种还都使用脱水反应或脱乙醇反应,聚合交联而成网状结构,特殊的还使用脱氢反应,这是硅树脂固化所采取的主要方式。虽然缩合反应形成的新硅氧烷键仍能发挥硅树脂本来的耐热性、强度高、黏结性好、成本低。但固化时,由于在副产品的低分子气体放出时会使固化树脂层形成气泡、孔隙且有有机溶剂挥发出来污染环境,官能团的量难控制,储存稳定性差,回黏、难干燥,因此大多作为表面涂料、线圈浸渍漆、层压板、憎水剂、胶黏剂等使用
②过氧化物固化采用含双键的有机硅聚合物、利用过氧化物为固化引发剂,是使有机硅聚合物固化的另一途径。这时所使用的过氧化物的分解温度决定树脂的固化温度。所以,当树脂在低于过氧化物分解温度的条件下贮存时,稳定性良好。但必须部分接触空气才能阻止贮存期间产品的固化可用于线圈浸渍漆、胶黏剂、层压板等
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③铂加成反应加成型硅树脂的固化机理是通过含Si-Vi键的硅氧烷与含S-H键的硅氧烷在铂催化剂作用下发生氢硅化加成反应而交联,从而达到固化的目的。加成型有机硅树脂以液态的形式存在,不使用任何有机溶剂来溶解,不含有机溶剂,无低分子物脱出,不副产气体,固化条件温和,固化成膜时不产生气泡和砂眼,不影响电气性能,无污染和收缩率大等缺点,因而可得到尺寸精确的优质的固化物,而且内部变形也小并具有优良的内干性、导热性、耐电晕性及耐热冲击性等。同时,由于可任意控制反应官能团数,因此能预先给定交联数,所以能随意获得从硬到软的产物,反应易控制。但相对于缩合浸渍漆而言,其合成工艺比较复杂,成本也相对高些,通常需要由基础树脂、交联剂、活性稀释剂、铂配合物催化剂及抑制剂组成。催化剂容易中毒,当体系中存在微量的能使催化剂中毒的各种化合物(如含有胺类,P,AS,S等的化合物)它们就会严重的影响固化反应。
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